Peroxymalate de tert-butyle

2-Propeneperoxoicacid, 3-carboxy-1- (1,1-dimethylethyl) ester3-carboxy-, 1- (1,1-dimethylethyl) ester, (z) -2-propeneperoxoicaciOO-tert-butyl monoperoxymaleateacide t-butyl peroxy maléiqueacide 2-propénépéroxoïque, 3-carboxy-, 1- (1,1-diméthyléthyl) ester, (2Z) -3-carboxy-, 1- (1,1-diméthyléthyl) ester, ( z) acide -2-propénépéroxoïque3-carboxy-, 1- (1,1-diméthyléthyl) ester, (z) -2-propénépéroxoïquedi-tert-butylperoxymaléatePERKADOX PF-DBM25

Peroxymalate de tert-butyle(C8H12O5) est un dérivé d’acide carboxylique et un peroxyde organique. À température ambiante, il se présente sous la forme d’un liquide visqueux incolore à jaune pâle, doté d’une odeur piquante et acride caractéristique des peroxydes ; il est thermiquement instable et sensible aux chocs, aux frottements ainsi qu’aux traces de métaux.

Le peroxymalate de tert-butyle a été synthétisé pour la première fois au début des années 1960 par des chercheurs de la division Lucidol de Sterling Drug Inc., dans le cadre d’efforts systématiques visant à développer des initiateurs thermolabiles pour les polymérisations radicalaires. Il est préparé par estérification de l’anhydride maléique avec l’hydroperoxyde de tert-butyle, réalisée dans des conditions contrôlées à basse température (−10 à 0 °C), en présence d’une quantité catalytique d’acide phosphorique ou de pyridine, suivie d’une élimination soigneuse du solvant sous pression réduite. Son application industrielle principale relève de la chimie des polymères, où il agit comme initiateur hautement efficace pour la copolymérisation radicalaire à basse température de monomères vinyliques — notamment les acrylates, les méthacrylates et le styrène — permettant un contrôle précis de la distribution des masses moléculaires dans les résines spécialisées et les adhésifs sensibles à la pression. Il trouve également une utilisation niche dans le réticulage des élastomères silicones et comme agent de durcissement dans la fabrication de composites. Aucune source naturelle n’est connue : ce composé est exclusivement synthétique et n’est pas biosynthétisé chez les plantes, les animaux ou les minéraux. Sur le plan industriel, il est produit par lots dans des réacteurs en acier inoxydable équipés d’un refroidissement cryogénique, d’une exclusion stricte des métaux de transition et d’une manipulation sous atmosphère inerte afin d’éviter toute décomposition prématurée.

Le peroxymalate de tert-butyle présente une toxicité aiguë modérée à élevée, principalement par absorption cutanée et par inhalation des vapeurs ou des aérosols. Une exposition à court terme provoque des irritations sévères des yeux et de la peau, une inflammation des voies respiratoires et un œdème pulmonaire potentiel ; les données concernant l’exposition chronique sont limitées, mais un contact répété pourrait entraîner une sensibilisation et une dermatite. Il n’est pas classé comme cancérigène par le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC) ni par l’Agence américaine de protection de l’environnement (EPA), et n’est pas non plus répertorié comme mutagène ou cancérigène par le Programme national de toxicologie (NTP) ou par le règlement CLP de l’Union européenne ; toutefois, sa liaison peroxyde confère un potentiel génotoxique intrinsèque dans des conditions de stress oxydatif. Un stockage sûr exige son confinement dans des récipients ventilés, opaques, en acier inoxydable ou revêtus de fluoropolymère, sous atmosphère inerte (azote ou argon), à une température inférieure à −10 °C, dans une salle froide dédiée, ventilée et conçue pour résister aux explosions. Il doit être strictement isolé des agents réducteurs, des sels de métaux lourds (par exemple cobalt, fer, cuivre), des acides forts, des bases et des amines, tous susceptibles d’accélérer sa décomposition exothermique.